Bộ trưởng Bộ Ngoại giao đầu tiên của nước ta là ông Phan Văn Khải. Ông đã được bổ nhiệm vào ngày 1 tháng 8 năm 1945 và đã làm việc cho Bộ Ngoại giao cho đến khi ông nghỉ hưu vào năm 1954. Ông đã làm nhiều đóng góp quan trọng trong việc xây dựng và phát triển các mối quan hệ ngoại giao của nước ta với các nước khác. Ông cũng đã tham gia vào các cuộc họp của Liên Hợp Quốc và đã đại diện cho nước ta tại các cuộc họp quốc tế.